Não — o link da Declaração de Acessibilidade não pode ser incluído no cabeçalho do site. Ele foi pensado para permanecer no rodapé, para que seja fácil encontrá-lo em todas as páginas.
Se quiser exibir a declaração na sua página inicial, você pode adicioná-la a uma página de conteúdo que aparece ao rolar a página. Você também pode ocultar essa página de conteúdo na página inicial e deixá-la visível apenas como um item no menu do cabeçalho — isso exige que seu site esteja configurado como um site com múltiplas páginas.
